Kết thúc vòng bảng Champions League 2022/2023, Ban tổ chức đã xác định được 16 đội bóng giành vé vào vòng knock-out gồm: Napoli, Liverpool (bảng A), FC Porto, Club Brugge (bảng B), Bayern Munich, Inter Milan (bảng C), Chelsea, AC Milan (bảng E), Real Madrid, Leipzig (bảng F), Man City, Dortmund (bảng G)và Benfica, PSG (bảng H). Theo quy định, các đội ở cùng nhóm hạt giống, cùng bảng đấu và cùng quốc gia sẽ không gặp nhau ở vòng 1/8.

Ở cặp đấu đầu tiên, RB Leipzig đối đầu với Man City, ứng viên nặng ký nhất cho chức vô địch của giải đấu năm nay.

Cặp đấu thứ 2 là Club Brugge so tài với Benfica. Đây có thể coi là cặp đấu cân sức, cân tài.

Cặp đấu thứ 3 là Liverpool, đội nhì bảng A sẽ đối đầu với Real Madrid. Đây là trận đấu tái hiện lại trận chung kết ở mùa giải trước.

Cặp đấu thứ 4, AC Milan đối đầu với Tottenham của Anh. Đây cũng là cặp đấu cân sức, cân tài.

Cặp đấu thứ 5 là màn so tài của Eintracht Frankfurt với Napoli. Đây là thử thách với đại diện nước Đức, khi Napoli có phong độ rất ấn tượng ở mùa giải năm nay.

Cặp đấu thứ 6, Dortdmund sẽ so tài với Chelsea. Hiện tại, Chelsea đang có phong độ không tốt, nhưng The Blues vẫn được đánh giá cao hơn đại diện của nước Đức.

Cặp đấu thứ 7 là Inter Milan so tài với Porto.

Trận đấu còn lại là cuộc so tài của PSG với Bayern Munich. Đây cũng được coi là trận chung kết sớm của giải đấu.